關(guān)于聯(lián)吡啶的知識(shí)分享
物理性質(zhì):白色或淺紅色結(jié)晶性粉末,bp272~273 oC。易溶于醇、醚、苯、三氯甲烷和石油醚;溶于水,其水溶液遇亞鐵鹽則顯紅色。
制備和商品:國(guó)內(nèi)外試劑公司均有銷售。
注意事項(xiàng):該試劑可燃,燃燒產(chǎn)生有毒氮氧化物煙霧。在通風(fēng)櫥中儲(chǔ)存。
各類反應(yīng)
2,2′-聯(lián)吡啶是有機(jī)化學(xué)中非常重要的有機(jī)配體,同時(shí)由于其具有芳香性也可以發(fā)生一系列還原反應(yīng)、氧化反應(yīng)以及C?H鍵活化反應(yīng)。
2,2′-聯(lián)吡啶與六氯化鋨在高溫下過(guò)夜反應(yīng)可以生成相應(yīng)的配合物。
2,2′-聯(lián)吡啶與高氯酸銀(Ⅰ)在室溫反應(yīng)可以生成相應(yīng)的配合物,與二碘化鎘(Ⅱ)作用可以得到吡啶和碘配位在鎘上的產(chǎn)物。
2,2′-聯(lián)吡啶除了可以與金屬配位以外,也可以與非金屬原子硅配位。:2,2′-聯(lián)吡啶與二氫二氯化硅在甲苯溶劑中可以生成相應(yīng)的配合物。
除了突出的配位能力以外,由于吡啶自身是芳香體系,也具有芳香族化合物的典型性質(zhì)。使用氫氣在二氧化鉑的鹽酸乙酸溶液中還原2,2′-聯(lián)吡啶,可以得到兩個(gè)吡啶環(huán)全部被還原的產(chǎn)物(式5)[5]。如果先使用m-CPBA氧化,再使用Pd/C催化氫化還原,可以得到僅一個(gè)吡啶環(huán)被還原的產(chǎn)物。
使用m-CPBA可將2,2′-聯(lián)吡啶氧化成為2,2′-聯(lián)吡啶-1-氮氧化物(式7)[7,8]。
2,2′-聯(lián)吡啶與烯烴化合物在銠配合物的催化下發(fā)生3-位和3′-位的雙碳-氫活化反應(yīng)。
2,2′-聯(lián)吡啶與二苯基鋅試劑在鎳配合物的催化下反應(yīng)可以生成6-苯基-2,2′-聯(lián)吡啶。